氯酸盐(有强氧化作用的盐类)
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更新时间:2023-05-19
氯酸盐
有强氧化作用的盐类
简介
氯酸盐,化学式MClO或M(ClO)(M、M分别表示一价、二价正离子),即含有氯酸根(ClO)的盐类。重要的有氯酸钾和氯酸钠等。但氯酸钾的溶解度较小(20℃时100毫升水中只溶解7.1克)。主要用于烟火、火柴、印染等方面。
类别
制备
我国氯酸钾的生产以电化法为主,而化学法只是在平衡氯气时采用,化学法只占氯酸钾总产量的十分之一。由两步法,即食盐水电解制得氯酸钠,而后再与氯化钾进行复分解反应,改为一步法,即由氯化钾一步电解直接制得氯酸钾,多年来国内外均在进行研究。大连氯酸钾厂在化工部天津化工研究院和大连图书馆等单位的协助下,由1979年就开始对氯化钾直接电解制氯酸钾一步法进行了试验研究,并获得了成功。
金属氯酸盐一般通过氯气通入热的金属氢氧化物溶液中制备,如KClO的制备反应:
3Cl+ 6KOH → 5KCl + KClO + 3HO
其他氯含氧酸
俗名 系统命名 氧化态 化学式 盐类名称
氯酸 氯酸(Ⅴ)+5 HClO 氯酸盐
高氯酸 氯酸(Ⅶ) +7 HClO 高氯酸盐
促进剂
氯酸盐一种氧化性很强的促进剂,与亚硝酸盐不同的是,它使用含量的范围比较宽,在磷化处理槽液中,氯酸盐的使用含量在0.5%~1%之间。氯酸盐在磷化液中稳定,因此,可以把其配制在磷化浓缩液中,若磷化剂的配方适当,相同浓度的磷化浓缩液既可作为配槽剂,也可作为补加剂。氯酸盐促进剂可直接氧化磷化过程中产生H的和Fe,其反应如下:
3H+ ClO3—→Cl+ 3HO
6Fe+ ClO3—→Fe+ Cl+ 3O
采用氯酸盐促进剂还能使磷化膜结晶细致、均匀,将氯酸盐与硝酸盐混合使用可大大提高这类促进剂的实际应用效果。这种混合促进剂广泛应用于喷淋磷化系统,将氯酸盐与问硝基磺酸钠混合使用同样能收到良好的使用效果,而且没有亚硝酸盐那种不稳定性和释放有害气体等不利因素。
但是,用氯酸盐作促进剂有一个很大的弊端,那就是随着磷化生产的进行,含氯酸盐药剂的不断添加,氯离子在磷化处理液中会越聚越多,若在磷化后水洗不彻底,氯离子就会残留在被处理工件表面上,尤其是残留在工件的焊接缝等处,会对以后的涂装质量产生十分不利的影响。氯离子还能以[FeCl(PO)]络合物的形式被结晶物质夹带在沉积膜中,不利于磷化膜的抗蚀。氯酸盐单独使用产生的磷化残渣很细,易在磷化膜表面形成浮灰,氯酸盐促进剂不适合铁系磷化和锰系磷化,仅适合于锌系磷化。
在磷化处理后不进行涂装而是钢铁的冷拉伸工艺,以氯酸盐为促进剂的磷化处理就显示出极其优越的应用价值。工件经过以氯酸盐为促进剂的磷化处理,所获得的磷化膜细致、均匀,而且较薄,因而可大大提高钢铁制品的拉伸性能。氯酸盐的主要应用形式是氯酸钠。
应用
氯酸盐在化学氧源中占有重要的地位,它以氯酸盐(如氯酸钠)或过氯酸盐为主体,以金属粉末或含碳物质为燃料,添加少量的催化剂、抑氯剂和黏结剂,经混合后干(湿)压或浇铸而成。使用时用电或明火引燃后,便能沿块体轴向等面积自动燃烧,这种燃烧现象,与蜡烛燃烧很相似,故名为“氧烛”。放出的氧气可以直接用于焊接或切割,经简单过滤后,可供人呼吸。由于是在产氧器中燃烧放氧,因此,可以达到人们所需的氧气压力。
氧烛是一种容易贮存和使用方便的固体氧源。这些化合物有效氧含量都很高,大约是同体积压缩氧(12 MPa)的7倍,相当部分化合物体积氧含量接近于液态氧的含量,有些甚至更高,如-183℃液氧密度为1.40 g/cm,而LiCIO的有效氧为1.45 g/cm。氧烛比较稳定,不会产生泄漏现象,并且具有产氧迅速、产氧量大、设备体积小、重量轻、贮存期长等优点,可作为密闭空间(潜艇、航天飞机、地下坑道等)常备或应急用氧源,也可作为医疗急救用氧源,还可作为高原小客车内紧急供氧氧源,已被广泛用于航空、航海、野战供氧及民用等。在国外,氧烛的研究与应用一直受到军界和工业界的极大重视。俄罗斯“和平号”空间站使用的是以LiCIO为主要成分的氧烛作为备用氧源。西方国家潜艇普遍采用氧烛供氧,在常规潜艇中它是唯一的供氧装置,在核动力潜艇中它作为应急供氧设备。