基本介绍

分配比 k

k = 组分在固定相中的质量 / 组分在流动相中的质量 = ms / mm

k值越大，说明组分在固定相中的量越多，相当于柱的容量大，因此又称分配容量或容量因子。它是衡量色谱柱对被分离组分保留能力的重要参数。k值也决定于组分及固定相热力学性质。它不仅随柱温、柱压变化而变化，而且还与流动相及固定相的体积有关。

k = ms / mm =CsVS / CmVm

式中cs，cm分别为组分在固定相和流动相的浓度；Vm为柱中流动相的体积，近似等于死体积。Vs为柱中固定相的体积，在各种不同的类型的色谱中有不同的含义。

例如：在分配色谱中，Vs表示固定液的体积；在尺寸排阻色谱中，则表示固定相的孔体积。

分配比 k 值可直接从色谱图中测得（推导过程 教材P.296 ~297）。

k = (t r – t 0 ) / t 0 = t¢r / t 0 = V¢r / V 0

4.分配系数K与分配比 k 的关系

K = k .β

其中β称为相比率，它是反映各种色谱柱柱型特点的又一个参数。例如，对填充柱，其β值一般为6~35；对毛细管柱，其β值为60~600。

4. 分配系数 K 及分配比 k 与选择因子α的关系

对A、B两组分的选择因子，用下式表示：

α= t¢r (B) / t¢r (A) = k（A） / k（B） =K（A） / K（B）

通过选择因子α把实验测量值k与热力学性质的分配系数K直接联系起来，α对固定相的选择具有实际意义。如果两组分的K或k值相等，则α=1，两个组分的色谱峰必将重合，说明分不开。两组分的K或k值相差越大，则分离得越好。因此两组分具有不同的分配系数是色谱分离的先决条件。