溴酸钾（用作分析试剂、氧化剂的原料）

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更新时间：2023-05-23
溴酸钾
用作分析试剂、氧化剂的原料
溴酸钾（Potassium bromate），分子式为KBrO3，是一种无机盐，白色或无色三方晶系结晶或颗粒。主要用作分析试剂、氧化剂、食品添加剂（中国现已禁用）、羊毛漂白处理剂。对眼睛、皮肤、粘膜有刺激性。口服后可引起恶心、呕吐、胃痛、哎血、腹泻等。另外，对于环境亦有一定危害。
2017年10月27日，世界卫生组织国际癌症研究机构公布的致癌物清单初步整理参考，溴酸钾在2B类致癌物清单中。
基本信息
中文名
溴酸钾
水溶性
溶解性溶于水，不溶于丙酮，微溶于乙醇
别名
Bromic acid
化学式
KBrO3
分子量
167.01
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对环境的影响
一、健康危害
侵入途径：吸入、食入。
健康危害：。严重者发生肾小管坏死和肝脏损害，高铁血红蛋白血症，听力损害。大量接触可致血压下降。
二、毒理学资料及环境行为
溴酸钾
危险特性：强氧化剂。与铵盐、金属粉末、可燃物、有机物或其它易氧化物形成爆炸性混合物，经摩擦或受热易引起燃烧或爆炸。与硫酸接触容易发生爆炸。能与铝、砷、铜、碳、金属硫化物、有机物、磷、硒、硫剧烈反应。
燃烧(分解)产物：溴化氢、氧化钾。
3.现场应急监测方法：
4.实验室监测方法:
离子色谱法《食品中添加剂的分析方法》，马家骧等译
过溴酸盐、溴酸盐和溴化物的分析分离——(Beltran,C.：Bulbulian,S.)，《Rev.Soc.Quim.Mex.》，1979，23，No1，22～24(西班牙文)
应急方法
一、泄漏应急处理
隔离泄漏污染区，限制出入。建议应急处理人员戴自给式呼吸器，穿一般作业工作服。不要直接接触泄漏物。小量泄漏：用洁净的铲子收集于干燥、洁净、有盖的容器中。也可能用大量水冲洗，洗水稀释后放入废水系统。大量泄漏：用塑料布、帆布复盖，减少飞散，然后收集回收或运至废物处理场所处置。
二、防护措施
呼吸系统防护：空气中粉尘浓度超标时，作业工人应该佩戴自吸过滤式防尘口罩。紧急事态抢救或撤离时，佩戴空气呼吸器。
眼睛防护：戴化学安全防护眼镜。
溴酸钾
身体防护：穿聚乙烯防毒服。
手防护：戴橡胶手套。
其它：工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作毕，淋浴更衣。实行就业前和定期的体检。
急救措施
皮肤接触：脱去被污染的衣着，用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。
眼睛接触：提起眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗。就医。
吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输氧。如呼吸停止，立即进行人工呼吸。就医。
食入：误服者用水漱口，给饮牛奶或蛋清。就医。
灭火方法：喷水冷却容器，可能的话将容器从火场移至空旷处。灭火剂：雾状水、砂土。
国家禁用
1992年，在FAO/WHO（联合国粮农组织/世界卫生组织）食品添加剂联合专业委员会(JECFA)的第39号报告中指出，使用溴酸钾作为面粉处理剂是不恰当的，并且撤消了先前自1989年以来60ppm的添加限量，这个添加量是根据溴酸钾残留物的最低检出限而决定的。
1990年4月1日，欧洲食品统一立法运动致使英国开始禁用溴酸钾，如今欧盟所有成员国都禁用溴酸钾。
1992年2月，加拿大焙烤委员会建议其成员国主动停用溴酸钾，1994年6月溴酸钾被从面粉和面包中允许添加的配料名单中去除。
1991年美国焙烘业与FRO/WHO磋商后，自动将溴酸钾添加量从75ppm降至50ppm。
1998年美国烘焙业自动将溴酸钾使用量减为：面包30ppm,面包卷15ppm.
1999年8月澳大利亚开始禁止使用溴酸钾。
2001年11月溴酸钾于马来西亚得到禁止，同时在大部分南美国家也被禁用。东南亚的新加坡、泰国、我国香港也禁止使用。
2005年7月1日中国全面禁止溴酸钾在面粉中使用。中华人民共和国卫生部于2005年5月30日发布《2005年第9号公告》称，根据溴酸钾危险性评估结果，决定自2005年7月1日起，取消溴酸钾作为面粉处理剂在小麦粉中使用。在此之前按照《食品添加剂使用卫生标准》（GB2760-1996）使用溴酸钾的食品可以在产品保质期内继续销售。
这种添加剂会用于面粉和面包制品加工。可致癌。在很多国家是禁止使用的，但在美国是合法的。
水中溶解度
不同温度(℃)时每100毫升水中的溶解克数: 3.09g/0℃;4.72g/10℃;6.91g/20℃;9.64g/30℃;13.1g/40℃ 22.7g/60℃;34.1g/80℃;49.9g/100℃。
鉴别试验
钾盐试验(IT-27)及溴酸盐试验(I-8)呈阳性。
溶解性溶于水，微溶于乙醇(OT-42)。
含量分析
准确称取用适当干燥剂干燥至恒重的试样约100mg，用50ml水溶于一250ml具玻塞三角瓶中。加碘化钾3g，再加3ml浓盐酸。放置5min后，加冷水100ml，用0.1mol/I。硫代硫酸钠液滴定所释出的碘，将近终点时.加淀粉试液(TS-235)。同时进行空白试验。每mL0.1mol/L硫代硫酸钠液相当于溴酸钾(KBrO3)2.783mg。
使用限量
GB 2760-1996：小麦粉，0.03g，/kg(最终食品中不得检出)。
FDA，§172.730(2000)：处理后麦芽中含量75mg/kg；发酵麦汁饮料25mg/kg。
类别
氧化剂
毒性分级 中等毒
急性毒性 口服- 大鼠LD50: 321 毫克/ 公斤; 静注- 小鼠 LDL0: 289 毫克/ 公斤
爆炸物危险特性 与还原剂、硫、磷等混合受热、撞击、摩擦可爆
可燃性危险特性 高热分解氧气; 与硫酸接触易燃; 燃烧产生有毒溴化物和氧化钾烟雾
储运特性 库房通风低温干燥; 轻装轻卸; 与有机物、还原剂、硫、磷易燃物,食品原料分开存放
灭火剂 雾状水、砂土
安全信息
危险品标志 O,T
危险类别码45-9-25-22
安全说明 53-45
危险品运输编号 UN 1484 5.1/PG 2
WGK Germany 3
RTECS号 EF8725000
HazardClass 5.1
PackingGroup II
毒害物质数据 7758-01-2(Hazardous Substances Data)
产品用途
1本品是常用的氧化剂，用作分析化学中的基准物质，以点滴分析测定镓
2. 食品工业中用作鱼肉罐头制品的品质改良添加剂、麦芽糖化处理剂
3. 作为面粉品质改良剂，具有氧化性，使面粉漂白；能抑制蛋白质分解酶的活性，使面筋的性质得以改善。我国规定可用于小麦粉，最大使用量0.03g/kg，最终食品中不得检出
4. 在水银精制中，其3%水溶液可用于水银提纯
5. 用作羊毛处理剂等
储运方法
储存注意事项：储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。库温不超过30℃，相对湿度不超过80%。包装密封。应与易（可）燃物、还原剂等分开存放，切忌混储。储区应备有合适的材料收容泄漏物
运输注意事项：铁路运输时应严格按照铁道部《危险货物运输规则》中的危险货物配装表进行配装。运输时单独装运，运输过程中要确保容器不泄漏、不倒塌、不坠落、不损坏。运输时运输车辆应配备相应品种和数量的消防器材。严禁与酸类、易燃物、有机物、还原剂、自燃物品、遇湿易燃物品等并车混运。运输时车速不宜过快，不得强行超车。运输车辆装卸前后，均应彻底清扫、洗净，严禁混入有机物、易燃物等杂质
安全术语
S45In case of accident or if you feel unwell, seek medical advice immediately (show the label whenever possible.) 若发生事故或感不适，立即就医(可能的话，出示其标签)。
S53Avoid exposure - obtain special instructions before use. 避免接触，使用前须获得特别指示说明。
风险术语
R25Toxic if swallowed. 吞食有毒。
R45May cause cancer. 可能致癌。
R9Explosive when mixed with combustible material. 与可燃物料混合有爆炸性。
致癌性
自1914年溴酸钾初次在美国用于面包烘焙以来，迄今已有90年历史在没有任何因使用溴酸钾而危害健康的报告公布以前，由于成本低廉，溴酸钾在世界范围内被广泛应用。
过去人们一直认为，当各种烘焙条件得到正确控制，溴酸钾将转化成惰性的、无害的溴化物。然而随着检测技术和设备的进步，日本的烘焙实验表明依然有50ppb的溴酸钾残留在焙烤后的面包中；英国检测的结果更高达300ppb。1983年-1986年日本通过长期毒性/致癌性实验表明：溴酸钾在实验条件下对大鼠有致癌作用。其后的多项研究证实了日本的实验结果，表明溴酸钾是一种致癌物质，可导致动物的肾脏、甲状腺及其他组织发生癌变。
报告译文
FAO/WHO（联合国粮农组织/世界卫生组织）食品添加剂联合专业委员会(JECFA)的第39号报告译文：
通过口服的长期的毒性/致癌性研究表明，溴酸钾会导致老鼠患肾细胞瘤，腹膜间皮瘤，以及甲状腺小囊泡细胞瘤并且使仓鼠肾细胞瘤发病率轻微上升。由这些研究以及通过活体及实验室的诱变试验结果可以得出，溴酸钾是一种致癌的有害物质。采用更敏感的试验方法得出的结果已经证实，即使溴酸钾以可接受的允许剂量用于面粉的处理时，面包中仍然存在着溴酸钾。
结论
基于以上发现，委员会认为使用溴酸钾作为面粉处理剂是不当的，同时决定撤销以前允许的限量水平。这份报告发布以后，一些国家作出了反应，主动禁止了溴酸钾的使用。1995年该委员会的第44号报告仍持相同的立场，暂时未发现新的毒害数据。
从此自1999年8月起，溴酸盐在新加坡，泰国，澳大利亚和新西兰被禁止使用，马来西亚于2000年11月开始禁止使用溴酸盐。在南美的大部分国家，溴酸盐也被禁止使用，这些国家包括巴西、阿根廷、智利、乌拉圭、玻利维亚、委内瑞拉（2001年3月）和哥伦比亚。溴酸盐在秘鲁和厄瓜多尔仍被允许使用，允许的限量分别是75和25ppm。日本有着与中国相似的法规和允许使用量，并且在2000年规定：在终产品完成之前溴酸盐必须被分解或去除。同样在俄罗斯和印度尼西亚，溴酸钾仍被允许使用。
考虑到美国烘焙业协会（ABA）立场，食品添加剂联合专业委员会（JECFA）曾经提出重新审议溴酸钾的议题，前提是如果有证据表明在面包中溴酸钾的残留量低于5ppb，也即低于最先进的检测技术的最低检出限量的话，他们将愿意重新考虑其立场。