烯丙基氯（3-氯丙烯）

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更新时间：2023-05-19
烯丙基氯
3-氯丙烯
无色透明液体，有不愉快的刺激性气味。不溶于水，可混溶于乙醇、乙醚、氯仿、石油醚等多数有机溶剂。高浓度对皮肤粘膜具有刺激性，并有轻度麻醉作用。接触者觉咽干、鼻子发呛、胸闷，可出现头晕、头沉、嗜睡、全身无力等。其蒸气比空气重，能在较低处扩散到相当远的地方，遇火源会着火回燃。溅入眼内，出现流泪、疼痛等严重眼刺激症状。
2017年10月27日，世界卫生组织国际癌症研究机构公布的致癌物清单初步整理参考，烯丙基氯在3类致癌物清单中。
基本信息
中文名
3-氯丙烯
CAS编号
107-05-1
别名
烯丙基氯
化学式
C3H5Cl
外观
无色透明液体，有不愉快的刺激性气味
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环境特性
危险特性：其蒸气与空气可形成爆炸性混合物。遇明火、高热或与氧化剂接触，有引起燃烧爆炸的危险。与硝酸、发烟硫酸、氯磺酸、乙烯亚胺、乙烯二胺、氢氧化钠剧烈反应。在火场高温下，能发生聚合放热，使容器破裂。遇酸性催化剂如路易斯催化剂、齐格勒催化剂、硫酸、氯化铁、氯化铝等都能产生猛烈聚合，放出大量热量。其蒸气比空气重，能在较低处扩散到相当远的地方，遇明火会引着回燃。
燃烧(分解)产物：一氧化碳、二氧化碳、氯化氢。
类别
易燃液体
毒性分级 中毒 急性毒性 口服- 大鼠 LD50: 1100 毫克/ 公斤; 口服- 小鼠 LD50: 425 毫克/ 公斤 刺激数据 皮肤- 兔子 10 毫克/ 24小时; 眼睛- 兔子 500 毫克 中度
爆炸物危险特性 与空气混合可爆
可燃性危险特性 遇明火、高温、氧化剂易燃;燃烧产生有毒氯化物烟雾; 遇热分解有毒氯化氢气体
储运特性 库房通风低温干燥; 与氧化剂、酸类和碱类分开存放
灭火剂 干粉、干砂、二氧化碳、泡沫、1211灭火剂
职业标准 TWA 1 PPM
物性数据
1.性状：无色透明液体，有不愉快的刺激性气味。
2.熔点（℃）：-134.5
3.沸点（℃）：44~45
4.相对密度（水=1）：0.94
5.相对蒸气密度（空气=1）：2.64
6.饱和蒸气压（kPa）：45.2（20℃）
7.燃烧热（kJ/mol）：-1842.5
8.临界温度（℃）：241
9.临界压力（MPa）：4.76
10.辛醇/水分配系数：1.45~1.93
11.闪点（℃）：-31.7（CC）；-28.9（OC）
12.引燃温度（℃）：392
13.爆炸上限（%）：11.2
14.爆炸下限（%）：2.9
15.溶解性：不溶于水，可混溶于乙醇、乙醚、氯仿、石油醚等多数有机溶剂。
16.黏度（mPa·s,20ºC）：0.3374
17.蒸发热（KJ/mol,b.p.）：24.86
18.生成热（KJ/mol,25ºC,气体）：29.3
19.燃烧热（KJ/mol,25ºC,液体）：1845.5
20.比热容（KJ/(kg·K),40ºC,液体，计算值）：1.65
21.电导率（S/m,0ºC）：<3×10-9
22.体膨胀系数（K-1,30ºC）：0.001475
23.相对密度（25℃，4℃）：0.9311
24.常温折射率（n25）：1.4116
25.液相标准热熔(J·mol-1·K-1)：112.8
26.气相标准熵(J·mol-1·K-1) ：310.35
27.气相标准热熔(J·mol-1·K-1)：75.06
毒理学数据
1、刺激性：家兔经眼：469mg，引起刺激。家兔经皮开放性刺激试验：10mg/24 小时，引起刺激。
2、急性毒性：大鼠经口LD50为700mg/kg；大鼠吸入LD5O：11000mg/m3，2小时；兔经皮LD5O：2066 mg/kg；
3、属低毒类。能强烈地刺激皮肤、眼、鼻和咽喉。麻醉作用弱，对肝脏损害较小，但对肺、肾的损害大。吸入其蒸气会引起头痛、眼花，浓度高时失去知觉。大鼠吸入浓度为945mg/m3的蒸气时，几小时内即可死亡。易被皮肤吸收并迅速分布到整个体内而损害内部组织。工作场所最高容许浓度为3mg/m3（美国）。
4.急性毒性：
LD50：700mg/kg（大鼠经口）；2066mg/kg（兔经皮）
LC50：11000mg/m3（大鼠吸入，2h）
5.刺激性：
家兔经皮：10mg（24h），引起刺激（开放性刺激试验）。
家兔经眼：469mg，引起刺激。
6.亚急性与慢性毒性：大鼠、小鼠吸入20ppm，每天7h，共90d，未见异常反应；而剂量达50ppm，则引起肝、肾损害。
7.致突变性：微生物致突变：鼠伤寒沙门菌938μg/皿；大肠杆菌20μl/皿。程序外DNA合成：人HeLa细胞1mmol/L。
8.致畸性：大鼠孕后6~15d吸入最低中毒剂量（TCLo）300ppm（7h），致肌肉骨骼系统发育畸形。
9.致癌性：IARC致癌性评论：G3，对人及动物致癌性证据不足。
10.其他：大鼠吸入最低中毒浓度（TCLo）：300ppm（7h）（孕前6~15d），引起肌肉骨骼发育异常。
生态学数据
1.生态毒性：
LC50：21mg/L（96h）（金鱼，静态）；42mg/L（96h）（蓝鳃太阳鱼，静态）；20mg/L（96h）（黑头呆鱼，静态）；250mg/L（24h）（水蚤，静态）
2.生物降解性：
好氧生物降解（h）：168~672
厌氧生物降解（h）：672~2688
3.非生物降解性：
空气中光氧化半衰期（h）：3.03~28.8
一级水解半衰期（h）：335
分子结构数据
1、摩尔折射率：20.52
2、摩尔体积（cm3/mol）：84.5
3、等张比容（90.2K）：178.9
4、表面张力（dyne/cm）：20.0
5、极化率：8.13
计算化学数据
1.疏水参数计算参考值（XlogP）:1.5
2.氢键供体数量:0
3.氢键受体数量:0
4.可旋转化学键数量:1
5.互变异构体数量：无
6.拓扑分子极性表面积0
7.重原子数量:4
8.表面电荷:0
9.复杂度:17.2
10.同位素原子数量:0
11.确定原子立构中心数量:0
12.不确定原子立构中心数量:0
13.确定化学键立构中心数量:0
14.不确定化学键立构中心数量:0
15.共价键单元数量:1
性质与稳定性
1.兼有烯烃和卤代烃的反应性，与卤代氢加成一般生成1,2-二卤化物。低温用浓硫酸处理再用水稀释得到1-氯-2-丙醇。碱性水解生成烯丙醇。与氢氧化钾乙醇溶液反应生成烯丙基乙基醚。与氨反应生成烯丙胺、二烯丙胺和三烯丙胺。与各种有机酸的钠盐在适当的pH值下反应，生成烯丙基酯。
2.稳定性：稳定
3.禁配物：强氧化剂、酸类、硝酸、发烟硫酸、氯磺酸、乙烯亚胺、乙烯二胺、碱类、如氢氧化钠
4.避免接触的条件：受热，接触空气
5.聚合危害：聚合
6.分解产物：氯化氢
贮存方法
储存注意事项：储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。库温不宜超过29℃。包装要求密封，不可与空气接触。应与氧化剂、酸类、碱类分开存放，切忌混储。不宜大量储存或久存。采用防爆型照明、通风设施。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。
合成方法
1.高温氯化法：丙烯和氯气在高温下进行氯化反应；工艺过程如下；干燥的丙烯（新鲜丙烯：循环丙烯=1：3）在加热中预热至350-400℃，在反应塔入口处，与氯气混合（氯气：丙烯=1：3），经特制的喷嘴喷入炉内，炉内温度为500℃左右，利用氯化反应热预热丙烯。丙烯单程转化率为25%，氯的转化为化学计算量，烯丙基氯的总收率为80-85%，除主产品烯丙基外，还有1,2-二氯丙烯、1,3-二氯丙烯、氯化氢、1,2,3-三氯丙烷及其他少量副产品。氯化反应物急冷到50-100℃，以除去氯化氢和丙烯，再经分馏而得丙烯氯。对于年产1。35万t烯丙基氯装置，每吨产品约消耗丙烯700kg，氯气1120kg。2.氧氯化法：以丙烯为原料，以碲为催化剂，通过下列反应得到烯丙基氯；丙烯、盐酸和氧按2.5-1：1：1-0.2（摩尔比）的例混合。反应在240℃，0.101MPa的条件下进行。反应器为流化床，催化剂是载于载体上的Te、V2、O5、H3、PO4，并添加含氮物作促进剂。选择性90%以上，流化床的空时收率大于100g烯丙基氯/L催化剂·小时。在小批量生产时，可以通过烯丙醇氯化得到；于10-20℃将硫酸加到烯丙醇、氯化亚铜和盐酸中。加毕，保温反应5h。静置分层，分去下层混酸，上层液水洗1次，5%碳酸钠溶液洗1次，再水洗1次，分尽水后，蒸馏收集40℃以上馏分，得烯丙基氯。收率73%。
2.高温氯化法：由丙烯高温所化制得。将干燥的丙烯经350～400℃预热，液氯经加热气化，两种物料在高速喷射状态下混合并进行反应，丙烯与氯气的配比为4～5∶1(摩尔比)，反应器停留时间1.5～2s，反应温度470～500℃。反应产物急冷至50～100℃以除去HCl和丙烯，再经分馏即得到产品。此法为国内外大多数生产企业所采用。
3.丙烯氧氯化法：按2.5～(1∶1∶1)～0.2(摩尔比)比例混合的丙烯、氯化氢和氧气在流化床反应器中进行反应，选用催化剂为载于载体上的Te、V2O5或H3PO4，并添加含氮物作促进剂，于240～260℃进行常压氧氯化反应，制得3-氯丙烯。
4.烯丙醇氯化法：于10～20℃将硫酸滴入烯丙醇、氯化亚铜和盐酸中，滴加完毕后保温反应5h，静置分层，上层液用水、5%碳酸钠溶液、水各洗1次，分尽水后，蒸馏收集40℃以上馏分，即为3-氯丙烯。此法适用于小批量生产。
用途
1.该品是一种有机合成原料，在农药上用于合成杀虫单、杀虫双及杀螟丹的中间体N,N-二甲基丙烯胺和拟除虫菊酯中间体丙烯醇酮，以及特殊反应的溶剂。
2.该品兼有烯烃和卤代烃的反应性，是甘油、环氧氯丙烷、丙烯醇等的有机合成中间体。也用于农药、医药的原料。还可用作合成树脂、涂料、粘结剂、增塑剂、稳定剂、表面活性剂、润滑剂、土壤改良剂、香料等精细化学品的原料，主要用于制造环氧氯丙烷、甘油、氯丙醇、丙烯醇、农药杀虫双、医药、树脂、涂料、粘合剂，以及丙烯磺酸钠，润滑剂等。
3.用于有机合成，制药工业。也用于塑料等中间体的制备。
4.用作药品、杀虫剂、塑料等的中间体。
对环境的影响
一、健康危害
侵入途径：吸入、食入、经皮吸收。
健康危害：高浓度对皮肤粘膜具有刺激性，并有轻度麻醉作用。接触者觉咽干、鼻子发呛、胸闷，可出现头晕、头沉、嗜睡、全身无力等。溅入眼内，出现流泪、疼痛等严重眼刺激症状。
慢性中毒：引起中毒性多发性神经炎。出现手足麻木，小腿酸痛力弱，四肢对称性手套袜套样分布痛觉、触觉、音叉振动觉障碍。跟腱反射减弱或消失。神经-肌电图示神经原性损害。可致肝损害。
二、毒理学资料及环境行为
毒性：属低毒类。
急性毒性：LD50700mg/kg(大鼠经口)；2066mg/kg(兔经皮)；LC5011000mg/m3，2小时(大鼠吸入)；人吸入783mg/m3，鼻和肺部不适；人吸入156～313mg/m3，眼刺激浓度。
刺激性：家兔经眼：469mg，引起刺激。家兔经皮开放性刺激性试验：10mg(24小时)，引起刺激。
亚急性和慢性毒性：动物亚急性和慢性毒性实验见肝肾损害。
致突变性：微生物致突变：鼠伤寒沙门氏菌938µl/皿。
生殖毒性：大鼠吸入最低中毒浓度(TCL0)：300ppm(7小时)，孕前6-15天，引起肌肉骨骼发育异常。
现场应急监测方法
气相色谱法(直接进样)《作业环境空气中有毒物质检测方法》陈安之主编
实验室监测方法
气相色谱法《作业环境空气中有毒物检测方法》，陈安之主编
气相色谱法《空气中有害物质的测定方法》(第二版)，杭士平主编
环境标准
前苏联车间空气中有害物质的最高容许浓度0.3mg/m3
前苏联(1975)水体中有害物质最高允许浓度0.3mg/L
空气中嗅觉阈浓度0.21ppm
应急处理处置方法
一、泄漏应急处理
迅速撤离泄漏污染区人员至安全区，并进行隔离，严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器，穿消防防护服。尽可能切断泄漏源。防止进入下水道、排洪沟等限制性空间。小量泄漏：用活性炭或其它惰性材料吸收。也可以用不燃性分散剂制成的乳液刷洗，洗液稀释后放入废水系统。大量泄漏：构筑围堤或挖坑收容；用泡沫覆盖，降低蒸气灾害。用防爆泵转移至槽车或专用收集器内，回收或运至废物处理场所处置。
废弃物处置方法：用焚烧法。
二、防护措施
呼吸系统防护：空气中浓度超标时，佩戴自吸过滤式防毒面具(半面罩)。
眼睛防护：戴化学安全防护眼镜。
身体防护：穿防静电工作服。
手防护：戴橡胶手套。
其它：工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作毕，淋浴更衣。注意个人清洁卫生。
三、急救措施
皮肤接触：脱去被污染的衣着，用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。
眼睛接触：提起眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗。就医。
吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输氧。如呼吸停止，立即进行人工呼吸。就医。
食入：饮足量温水，催吐，就医。
灭火方法：尽可能将容器从火场移至空旷处。喷水冷却火场容器，直至灭火结束。处在火场中的容器若已变色或从安全泄压装置中产生声音，必须马上撤离。
灭火剂：泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。用水灭火无效。危险品标志：F,Xn,N,T
危险类别码：45-46-11-20/21/22-36/37/38-48/20-50-68-40-39/23/24/25-23/24/25-48/23/24/25
安全说明：53-26-36/37-45-61-46-25-16-7
危险品运输编号：UN 1100 3/PG 1
WGK Germany：2
RTECS号：UC7350000
F：19
Hazard Note：Flammable
HazardClass：3
PackingGroup：I
毒害物质数据：107-05-1(Hazardous Substances Data)
参考资料
[1]
烯丙基氯 · 物竞化学品数据库[引用日期2017-11-05]
[2]
氯丙烯 · 摩贝化学品[引用日期2017-11-05]