羰基化合物(羰基化合物)
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更新时间:2023-05-23
羰基化合物
基本信息
中文名 | 羰基化合物 |
外文名 | carbonyl compound |
物理性质 | 沸点比相应相对分子质量的烷烃高 |
化学性质 | 亲核加成、α-活泼氢、氧化还原 |
所属学科 | 有机化学 |
包含 | 醛、酮、羧酸及羧酸衍生物 |
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结构和命名
化学性质
(1)反应机理
反应过程中,一般是亲核试剂中带负电荷的部分(即亲核部分)先进攻底物中不饱和化学键带部分正电荷一端原子,并与之成键,π键断开形成另一端原子的负离子中间体,然后试剂中的亲电部分与负离子中间体结合,形成亲核加成产物。
最有代表性的反应是醛或酮的羰基与格氏试剂加成的反应:RC=O+R'MgCl→RR'C-OMgCl,再水解得醇,这是合成醇的良好办法。在羰基中,O稍显电负性;在格氏试剂中,C-Mg相连,Mg稍显电正性,C是亲核部位。于是格式试剂的亲核碳进攻亲电的羰基碳,双键打开,新的C-C键形成。
羰基还可与氮为中心原子的亲核试剂的加成,如氨及其衍生物。
羰基还与氧为中心原子的亲核试剂的加成,如H2O、ROH等。
(2)反应应用——增长碳链
格氏试剂可以合成氘代烃;格氏试剂与醛、酮、酯、环氧烷发生亲核加成反应成相应的醇;反应若生成二级醇,还可以氧化成酮,再继续与格氏试剂反应生成三级醇。格氏试剂与二氧化碳作用可制备多一个碳的羧酸。
α-活泼氢引起的反应
与官能团直接相连的碳叫α-碳,而α-碳上的氢即α-氢。α-氢的活性受与之直接相连的官能团或取代基的影响,通常会表现出特殊的反应活性,及比其他的氢的活性大,比较容易发生化学反应的特性和反应。
氧化和还原反应
(1)氧化反应
酮遇一般氧化剂,抗拒氧化。酮遇强烈氧化剂,碳链断裂,形成酸。酮氧化时碳碳键断裂,一般地生成混合物,意义不大,但是环酮氧化后可得单一化合物,在制备上有意义。
(2)还原反应
醛和酮在一定条件下经催化氧化可还原成醇,但需要注意:有些反应需要在加温、加压或有特殊催化剂才能进行;最常用的溶剂是醇;如羰基两侧的立体环境不同,催化剂通常从空阻小的一侧被吸附,顺型加氢。
其他反应
(1)Perkin反应
芳醛与含α-H的脂肪族酸酐,在相应的羧酸盐存在下共热,发生缩合生成α,β-不饱和酸,该反应称为珀金(Perkin)反应。
(2)Mannich反应
该反应的净结果是二甲氨甲基取代了α-H,故又称为氨甲基化反应,产物为β-氨基酮。
Mannich反应通常是在酸性溶液中进行,除醛、酮外,其它含α-H的化合物如酯、腈等也可发生该反应。