相似相溶（关于物质溶解性的经验规律）
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更新时间：2023-05-22
相似相溶
关于物质溶解性的经验规律
定义及解释
其他原理
溶液中溶质微粒和溶剂微粒的相互作用导致溶解。若溶质、溶剂都是非极性分子，如I和CCl，白磷和CS，相互作用以色散力为主；若一种为极性分子，另一种为非极性分子，如I和CHOH，相互作用是分子间作用力；在强极性分子间以取向力为主；若一种溶剂微粒是离子，在水中形成水合离子，在液氨中则形成氨合离子，其他溶剂中就是溶剂合离子。
简单地讲，若溶质微粒和溶剂微粒间相互作用和原先溶质微粒间、溶剂微粒间作用相近，则溶解的就会较多。这应当是相似相溶规律的基础，但是上述规律并不方便判断。于是人们总结出一个简易判断的规律：
相似相溶规律通常的说法是“极性相似的两者互溶度大”。例如，非极性、弱极性溶质易溶于非极性、弱极性溶剂，如I（非极性）分别在HO（强极性）、CHOH（弱极性）、CCl（非极性）中的溶解度（
溶剂）依次为0.030（25℃）、20.5（15℃）、2.91（25℃）。又如O（非极性）在1mL HO、乙醚（弱极性）、CCl中溶解的体积（已换算至标准状况下体积）依次为：0.0308mL（20℃）、0.455mL（25℃）、0.302mL（25℃）；白磷P4（非极性）能溶于CS（非极性），但红磷（巨型结构）却不溶。
有机物相似相溶。
大家可能已经看出：相似相溶规律是定性规律，通常仅能给出难溶、微溶、可溶的判断，如O、I易溶于弱极性、非极性溶剂，但不能认为非极性的O、I在CCl（非极性）中最易溶！！
再举一个例子：蒽和菲分子式相同，但前者为三个苯环“直”并，无极性，而后者为三个苯环“弯”并，稍有极性。现分别溶于苯中，若完全按照“相似相溶规律”判断的话，似乎蒽在苯中的溶解要多些，实测结果：蒽在苯中溶解度（
），菲在苯中溶解度（
）。如何理解呢？（是不是觉得很高深很玄妙？）恩，请看更高更妙的解释——蒽，正因为是“直”的，所以分子间结合得紧，不容易分开，表现还有蒽的沸点较菲高，其摩尔体积小于菲的……
其实，相似相溶规律还有一种表述：“结构相似者可能互溶”，HOH、CHOH、CHOH、n-CHOH分子中都含-OH，且-OH所占“份额”较大，所以3种醇均可与水互溶，
中虽含-OH，因其“份额”小，水溶性有限。可以料想，碳数增多，一元醇的水溶度将进一步下降。丙三醇（甘油）中含有-OH且“份额”较大，与水互溶。CHO（葡萄糖）中含5个-OH，因分子比HO大了许多，只是易溶于水。高分子淀粉（CHO）n的“分子”更大，只能部分溶解于水；而纤维素更大更高更妙，干脆难溶于水了。
甲苯稍有极性，却与非极性的苯混溶；萘能溶于苯和甲苯……
含有相同官能团，且分子大小相近，则它们的极性相近，例如CHOH、CHOH偶极矩分别1.69D和1.70D，所以，结构相似有时也反映在极性上，但极性相似却不一定是结构相似的反映！！！如硝基苯
、苯酚CHOH的偶极矩分别为1.51D和1.70D，极性算是相近，但两者的20℃水溶度分别
又如CHBr（1.8D）、CHI（1.6D）、CHOH（1.7D），极性相近，但20℃水溶度分别0
、无穷。
可见，结构相似对溶解度的影响强于极性相似！！
顺便说一个金属互溶的问题：
金属互溶的问题是不是也可以看做是一种“相似相溶”呢，但这时，相似的不是极性，而主要是结构方面。
