邻苯二甲酸酐(化工中的重要原料)
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更新时间:2023-05-23
邻苯二甲酸酐
化工中的重要原料
基本信息
中文名 | 邻苯二甲酸酐 |
外文名 | o-Phthalic anhydride |
别名 | 苯酐、酞酸酐 |
沸点 | 284 ℃ |
危险品运输号 | 2214 |
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简介
名称
英文名称:o-Phthalic anhydride
英文别名:2,5-Isobenzofurandione; Phthalic anhydride 99+ %; 2-benzofuran-1,3-dione; 2,2'-
(oxydicarbonyl)dibenzoic acid
分子式:C8H4O3
简称:PA
健康危害
相关资料
毒性:属低毒类。
急性毒性: LD504020mg/kg(大鼠经口)。
刺激性:家兔经眼:119mg,重度刺激。家兔经皮:595mg(24小时),重度刺激。
危险特性:遇高热、明火或与氧化剂接触,有引起燃烧的危险。
安全措施
泄漏:隔离泄漏污染区,限制出入。建议应急处理人员戴自给式呼吸器,穿防酸碱工作服。不要直接接触泄漏物。
小量泄露:避免扬尘,用洁净的铲子收集于干燥、洁净、有盖的容器内。
大量泄露:收集回收或运至废物处理场所处置。
灭火方法
燃烧性:可燃
爆炸下限(%):1.7
爆炸上限(%):10.4
引燃温度(℃):570
灭火剂:抗溶性泡沫、干粉、二氧化碳。
灭火注意事项:切勿将水直接射至熔融物,以免引起严重的流淌火灾或引起剧烈的沸溅。
紧急处理
吸入:迅速脱离现场至新鲜空气处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给输氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸。就医。
误食:误服者用水漱口,给饮牛奶或蛋清。就医。
皮肤接触:立即脱去被污染衣着,用大量流动清水冲洗,至少15分钟。就医。
历史
1896年,德国巴登苯胺纯碱公司首先提出由萘液相氧化制苯酐的方法。1920年德国冯海登化学公司建立由萘气相催化氧化制苯酐的生产装置;但萘来源有限,价格较贵,使苯酐发展受到限制。石油化工的发展提供了大量价廉的邻二甲苯。以邻二甲苯为原料生产苯酐,产品的碳原子数和原料碳原子数一样,与萘作原料相比消除了氧化降解,减少氧气需要量及反应放热量,因而促使开展邻二甲苯氧化制苯酐的研究,1945年美国首先实现该法的工业化生产。以后,催化剂的不断改进以及新的高负荷、高原料空气比和高产率催化剂的采用,大大提高了经济效益,现各国均主要采用此法生产苯酐。1985年,世界苯酐产量约为2.9Mt,其中80%左右由邻二甲苯生产。
制法
邻二甲苯氧化法
工业生产方法一般是采用以五氧化二钒为主的钒系催化剂(见金属氧化物催化剂)进行邻二甲苯的气相氧化。1974年,开发了高负荷表面涂层的钒系催化剂,催化剂载体是惰性的无孔瓷球、刚玉球和碳化硅球等。选用环状载体制备催化剂。这种新型催化剂可以减少因内扩散引起的深度氧化反应,从而提高了苯酐的收率、选择性和催化剂的负荷。反应器多采用列管式固定床。典型工艺过程(见图)是将过滤后的无尘空气经压缩、预热,与气化的邻二甲苯蒸气混合后进入反应器,在400~460℃下进行氧化反应,进料空速2000~3000h-1,空气中邻二甲苯浓度40~60g/m3(标准),反应热由管外循环的熔盐带出。反应产物进入蒸汽发生器,被冷却的反应气经进一步冷却,回收粗苯酐。尾气经水洗回收顺丁烯二酸酐后放空,或用催化燃烧法净化后再放空。粗苯酐经减压精馏由塔顶分离出低沸点的顺丁烯二酸酐、甲基顺丁烯二酸酐及苯甲酸等;塔底物料经真空精馏,得到苯酐产品。
邻二甲苯氧化法
用途
1.苯酐是最重要的有机化工原料之一,其主要衍生物有邻苯二甲酸二丁酯;二辛酯和二异丁酯等,用作PVC等的增塑剂;还可用于生产不饱和聚酯树脂;醇酸树脂;染料及颜料;多种油漆;食品添加剂;医药中的缓泻剂酚酞;农药中的亚胺硫磷;灭草松以及糖精钠等。
2.本品用作环氧树脂固化剂。本品是重要的有机化工原料,主要用于生产邻苯二甲酸酯类增塑剂、涂料、糖精、染料和有机化合物的重要中间体、杀虫剂、杀菌剂、橡胶加工助剂、感光材料等。
4.用作环氧树脂的固化剂,参考用量30~50质量份,100g树脂配合物适用期rt/6h、120℃/1.5h。固化条件:100/2h+150℃/5h或100℃/12h,140℃/8h,200℃/6h。固化时发热性小,固化物具有良好的电性能和机械强度,热变形温度110~152℃。
5.是重要的有机化工原料。在合成树脂工业用于生产涤纶树脂、氨基树脂、不饱和聚酯树脂、醇酸树脂等。染料工业用于制备蒽醌、氯蒽二羟基蒽醌等染料中间体和酞菁蓝BS、酞菁蓝BX、酞菁蓝B等染料。塑料工业用于制备邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二辛酯及其混合酯等增塑剂。还是制造多种药物、油漆及有机化合物的重要中间体。
6.用于制造增塑剂、苯二甲酸二丁酯、树脂和染料等。
物质毒性
编号 | 毒性类型 | 测试方法 | 测试对象 | 使用剂量 | 毒性作用 |
1 | acute | Oral | Rodent - rat | 1530 mg/kg | 1.行为毒性Behavioral - somnolence (general depressed activity) |
2 | acute | Inhalation | Rodent - rat | >210 mg/m3/1H | 1.Details of toxic effects not reported other than lethal dose value |
3 | acute | Oral | Rodent - mouse | 1500 mg/kg | 1.Details of toxic effects not reported other than lethal dose value |
4 | acute | Oral | Mammal - cat | 800 mg/kg | 1.Details of toxic effects not reported other than lethal dose value |
5 | acute | Administration onto the skin | Rodent - rabbit | >10 mg/kg | 1.Details of toxic effects not reported other than lethal dose value |
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储存
密封阴凉保存。
编号系统
CAS号:85-44-9
MDL号:MFCD00005918
EINECS号:201-607-5
RTECS号:TI3150000
BRN号:118515
PubChem号:24887514
物性数据
毒理学数据
1.急性毒性
LD50:4020mg/kg(大鼠经口)
2.刺激性
家兔经皮:500mg(24h),轻度刺激。
家兔经眼:100mg,重度刺激。
生态学数据
1.生态毒性 暂无资料
2.生物降解性
好氧生物降解(h):24~168
厌氧生物降解(h):96~672
3.非生物降解性
空气中光氧化半衰期(h):485~4847
一级水解半衰期(h):0.45
分子结构数据
1、摩尔折射率:35.68
2、摩尔体积(cm3/mol):102.5
3、等张比容(90.2K):283.1
4、表面张力(dyne/cm):58.0
5、极化率(10-24cm3):14.14
计算化学数据
1.疏水参数计算参考值(XlogP):1.3
2.氢键供体数量:0
3.氢键受体数量:3
4.可旋转化学键数量:0
5.互变异构体数量:无
6.拓扑分子极性表面积43.4
7.重原子数量:11
8.表面电荷:0
9.复杂度:187
10.同位素原子数量:0
11.确定原子立构中心数量:0
12.不确定原子立构中心数量:0
13.确定化学键立构中心数量:0
14.不确定化学键立构中心数量:0
15.共价键单元数量:1
性质与稳定性
贮存方法
储存注意事项
储存于阴凉、干燥、通风良好的库房。远离火种、热源。包装必须密封,切勿受潮。应与氧化剂、还原剂、酸类、碱类分开存放,切忌混储。配备相应品种和数量的消防器材。储区应备有合适的材料收容泄漏物。
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