配位键(一种特殊的共价键)
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更新时间:2023-05-19
配位键
一种特殊的共价键
基本信息
中文名 | 配位键 |
别名 | 配位共价键 |
外文名 | coordinate covalent bonds |
特点 | 一种特殊的 共价键 |
类属 | 极性键 |
简介
价键理论
晶体场理论
将配体看作点电荷或偶极子,来考虑配体产生的静电场对中心原子的原子轨道能级的影响。例如,把中心原子引入位于正八面体六个顶角上的六个配体中,原来五重简并的d轨道就分裂成一组二重简并的轨道和一组三重简并的轨道。eg轨道直接指向位于顶角上的配体, 由于排斥作用,比不指向配体的t2g轨道有较高的能量(图2)。上述钴(Ⅲ)配合物可用图3表示。eg和t2g轨道的能量差,称为分离能墹0,墹0呏10Dq,Dq称为场强参量。6个F- 产生的场不强,墹0较小,d电子按照洪德规则排布如图3a,有四个未成对电子,因而为弱场配合物或高自旋配合物。6个产生的场较强,墹0较大,d电子按照能量最低原则和泡利原理排布如图3b,没有未成对电子,因而为强场配合物或低自旋配合物。理论上场强参量可用公式或来计算,式中q和μ为配体的电荷和偶极矩;R 为中心原子和配体的矩离;〈r4 〉为中心原子d轨道中的电子和原子核之间的距离的四次方的期望值。实际上,Dq常作为一种经验参量,由拟合光谱数据得出。
配位键
配位键
晶体场理论较合理地解释了配合物的磁性质和电子光谱,是研究配位化学最重要的理论。由于只考虑中心原子的电子结构,没有考虑配体的结构,不适用于烯烃配合物和零价金属配合物。分子轨道理论 假定电子是在分子轨道中运动,应用群论或根据成键的基本原则(对称性原则,能量相近原则和最大重叠原则)就可得出分子轨道能级图。再把电子从能量最低的分子轨道开始按照泡利原理逐一填入,即得分子的电子组态。分子轨道可以近似地用原子轨道线性组合而成。分子轨道可以分为成键轨道和反键轨道。分子的键合程度取决于分子中成键电子数与反键电子数之差。分子轨道理论更全面地讨论了配合物的结构,但计算工作量很大,常不得不引进各种不同程度的近似。
参考书目
戴安邦主编:《配位化学》(无机化学丛书),科学出版社,北京,1987。
分子轨道理论
假定电子是在分子轨道中运动,应用群论或根据成键的基本原则就可得出分子轨道能级图。再把电子从能量最低的分子轨道开始按照泡利原理逐一填入,即得分子的电子组态。分子轨道分为成键轨道和反键轨道。分子的键合程度取决于分子中成键电子数与反键电子数之差。
配位键的形成
路易斯酸碱对
常见疑问
配位键与共价键的本质是否相同
原子之间形成共价键时,若共用电子对只是由一方原子提供电子,而非来自双方原子,这样的共价键就称为配位键,故配位键一定是共价键,也就具有共价键的特征:方向性与饱和性,所以说配位键与共价键没有本质上的差异。
共价键不一定是配位键,关键是看共用电子对的来源是一个成键原子还是两个成键原子提供的,若是由成键的一个原子单方面提供的则为配位键,若是由成键双方原子共同提供的则是普通共价键,所以说配位键与共价键只是在形成过程上有所不同而已。
形成配位键有何条件